混合担保中物保合同无效时保证人有责任吗

有责任。被担保的债权既有物的担保又有人的担保的，债务人不履行到期债务或者发生当事人约定的实现担保物权的情形，混合担保情形下，物保与人保在实现债权时的先后顺序，当物保是债务人提供时，如果双方对实现顺序有约定则从约定，如果没有约定，则应当优先就物保实现债权。当物保是第三人提供时，则物保与人保平等对待，有债权人选择实现顺序。